Ця кафедра – одна з найстаріших у Київському університеті, заснована ще у 1842 р. Першим її очільником був В.Яроцький. Розгортання славістичних досліджень пов’язується з іменем О.Котляревського. З 1882 р. упродовж 36 років кафедрою керував Т.Флоринський.
Складні часи пережила кафедра славістики на початку XX ст. – загибель або еміграція учених і студентської молоді, численні більшовицькі експерименти в освіті, жорстокі репресії проти інтелігенції призвели до занепаду слов’янознавства, закриття кафедри.
Новий етап в історії кафедри розпочався після закінчення Другої світової війни, коли акад. Л.Булаховський очолив відновлену в 1946 р. кафедру слов’янської філології. Згодом кафедрою керували проф. В.Масальський, доц. М.Зарицький, доц. К.Житник. З 1987 по 2021 рр. завідувала кафедрою к.філол.н, проф. О.Паламарчук. Під її керівництвом підрозділ став провідним славістичним центром України. Суттєво розширився репертуар спеціальностей кафедри – зараз тут готують фахівців із білоруської, болгарської, сербської, словенської, чеської, хорватської мов і літератур. У певні роки викладали також словацьку та македонську мови.
На кафедрі працюють 4 професори, 6 доцентів, 4 асистенти, а також 2 іноземних лектори. Викладачі забезпечують викладання мовних і літературних дисциплін на всіх рівнях підготовки фахівців-славістів: бакалавр, магістр, доктор філософії. Обов’язки завідувача кафедри у 2021 р. виконує к.філол.н., доц. О.Чмир.
З 2001 р. викладачі кафедри підготували й видали 12 монографій, присвячених актуальним проблемам слов’янського мовознавства і літературознавства, близько 50 підручників, навчальних посібників і навчально-методичних праць, опублікували близько 800 наукових статей, серію перекладних словників лінгвістичної термінології та інших термінологічних словників. Вони знайомлять українських читачів з творчістю письменників різних слов’янських країн – перекладають художні твори з чеської мови (О.Паламарчук, Б.Шелест), з польської (Т.Черниш), з сербської (Н.Білик), з сербської, словенської та хорватської (О.Дзюба-Погребняк). До перекладу на найвищому державному рівні неодноразово залучалися О.Паламарчук, О.Антоненко, Б.Шелест, Т.Доценко, О.Чмир.
Кафедра проводить щорічні Міжнародні славістичні читання пам’яті акад. Л.Булаховського та видає збірники наукових праць «Компаративні дослідження слов’янських мов і літератур: Пам’яті академіка Леоніда Булаховського» (2 випуски щорічно).
Викладачі та студенти кафедри беруть участь у міжнародних обмінах, програмах академічної мобільності (Еразмус+) з університетами Болгарії, Словенії, Чехії, Хорватії, активно співпрацюють із посольствами слов’янських країн в Україні. За підтримки посольств при кафедрі створено мовно-культурні центри – славістики, білоруської мови і культури імені В.Короткевича, болгарської мови, літератури, історії і культури, хорватської мови і культури.
В різні часи на кафедрі працювали: